酮的化學(xué)知識

醛酮

親核加成：

【資料圖】

反應(yīng)活性：脂肪醛>芳香醛（苯環(huán)上：連吸電子基>給電子基）>酮（給電子基團(tuán)降低羰基碳的電正性；空間位阻大） C：HCN、格式試劑，炔基負(fù)離子；

N：H+催化（不能太強(qiáng)，否則-NH3+失去親核性）

O：H2O、醇：

S：NaHSO3、硫醇：

酸性堿性都不穩(wěn)定，得到醛

※格式試劑的亂七八糟反應(yīng)：（有機(jī)鋰試劑就不會有這樣的反應(yīng)）

①與烯醇式的羥基的酸堿反應(yīng)

②脫HMgX，相當(dāng)于H2加成羰基

α,β-不飽和醛酮： 親核加成：

1,2-加成（位阻小，羰基活性高）：不飽和醛；有機(jī)鋰試劑 1,4-加成【3,4-加成：氫加在三號位】（位阻大）：不飽和酮；二烴基銅鋰（微量Cu（I）可增加1,4-加成產(chǎn)物）

親電加成：1,4-加成：HX、X2

氧化：醛的`空氣自動氧化（中間體：過酸）

兩種弱氧化劑：均可氧化脂肪醛，不氧化酮、碳碳雙鍵 土倫試劑（Ag）：可氧化芳香醛 菲林試劑（Cu）：不可氧化芳香醛

醛酮與過酸：插入氧的位置：

H>

機(jī)理：氧正離子->碳正離子->連氧負(fù)>七元環(huán)過渡態(tài)

酮的強(qiáng)氧化：

羰基跟小的烷基走（平衡）

還原：

H2：

提供H-：不還原碳碳雙鍵：

LiAlH4（先乙醚中，再水解）：還原能力很強(qiáng) & 叔丁基鋁鋰：與NaBH4性質(zhì)較相似 NaBH4：質(zhì)子性溶劑

※只有碳氧鍵反應(yīng)

活潑金屬（Na、Mg、Al；汞齊）還原：

單分子還原為醇：極性溶劑（水溶液、醇）

雙分子還原（偶聯(lián)）為鄰二醇（可能頻哪醇重排）：非極性溶劑（苯、THF）

酸性：Clammensen克萊門森還原：鋅汞齊-濃鹽酸 中性：乙二硫醇再H2/Ni還原

堿性：Wolff-Kishner-黃鳴龍還原：

歧化反應(yīng)：Cannizzarro康尼查羅反應(yīng)：沒有α- H的醛

甲醛的羰基最活潑，故總會被OH-進(jìn)攻、氧化

α- H的酸性（取代）：連的給電子基越多，α- H的酸性越弱

羰基鄰手性碳易發(fā)生消旋化：

羥醛縮合(α- H的活潑性和羰基親核加成）：加熱或酸脫水，室溫、低溫不脫水

堿性直接進(jìn)攻β-H

☆酸也能催化羥醛縮合：促進(jìn)烯醇式生成（取代基多雙鍵穩(wěn)定），活化醛基